hỏi về cơ chế phản ứng oxi hóa benzyl ancol thành benzaldehit

[codontrenmang]

chào các bạn. mình đang làm khóa luận tốt nghiệp. rất cần cơ chế chuyển hóa của phản ứng này. các sản phẩm trung gian tạo thành. mình nghiên cứu phản ứng này trong pha khí với hệ xúc tác TiO2/MCM-41. bạn nào có tài liệu liên quan thì chỉ giúp mình với.:danhmay (:danhmay (:danhmay (

[aqhl]

MCM-41 ở đây là chất mang, nên phản ứng diễn ra trên TiO2. Nhóm OH trên alcol có thể phản ứng trực tiếp với lỗ trống trên TiO2 hoặc với gốc OH hấp phụ trên bề mặt TiO2.

Cơ chế pư với lỗ trống:

http://img110.imageshack.us/img110/1038/18481677ll5.jpg


Cơ chế pư gốc tự do: Lỗ trống trên TiO2 có thể phản ứng với nước hấp phụ hay nhóm OH trên bề mặt TiO2 tạo gốc tự do OH hấp phụ trên bề mặt. Gốc tự do này pư với alcol tạo các gốc tự do khác, từ đó cho ra aldehyde.

http://img219.imageshack.us/img219/4428/49213033kq7.jpg

[codontrenmang]

anh có thể nói rõ hơn về hoạt tính của TiO2 trong phản ứng này được ko ạ. Theo như em biết thì TiO2 ở đây là dạng anatase, có hoạt tính axit.em đã chạy phản ứng này và thu được sản phẩm khá nhiều ete.theo em thì tính axit này thúc đẩy sản phẩm tạo thành ete nhiều hơn. Em vẫn chưa hiểu rõ về tính axit của TiO2 là do nguyên nhân gì. Tính axit của xúc tác này có ảnh hưởng ntn đến việc tạo thành sản phẩm.

[aqhl]

Tính acid của TiO2 là do nhóm -OH trên bề mặt. Cơ chế tạo ether trên bề mặt TiO2:

http://img441.imageshack.us/img441/7425/10001095jg8.jpg


Còn đây là cơ chế tạo acid và các sản phẩm khác:

http://img442.imageshack.us/img442/1416/17141878yh0.jpg