Polyoxomatalates được tạo thành trong dung dịch acid và có thể phân lập dưới dạng chất rắn nguyên chất. Có thể chia polyoxometalates thành 2 nhóm chính là isopoly anions và heteropoly anions:
[MmOy]p- : isopoly anion
[XxMmOy]q- (x≤m) : heteropoly anion
Có rất nhiều cấu trúc khác nhau của polyoxometalates đã được khám phá: Keggin, Anderson, Dawson… Các polyoxometalates có cấu trúc Keggin được quan tâm nhiều nhất vì chúng khá bền và dễ tổng hợp, đây là những tính chất cần thiết để ứng dụng làm xúc tác.
Một cách tổng quát, cấu trúc Keggin có thể được mô tả bằng công thức và có đường kính vào khoảng 1.2nm. Dạng acid của các Keggin anions thể hiện cả tính acid và tính oxy hóa nên được quan tâm nghiên cứu và ứng dụng nhiều trong xúc tác đồng thể và dị thể
