Diễn đàn Thế Giới Hoá Học - View Single Post

thanhluanpes · 06-19-2009

Trùng hợp gốc tự do:
Gốc tự do có hoạt tính càng mạnh khi mức độ ổn định điện tử ở gốc càng cao. Bất cứ hiệu ứng gì làm thay đổi mức độ ổn định của điện tử tự do trên gốc đều làm giảm họat tính của gốc tự do.
Ví dụ: Hoạt tính của các gốc alkyl có thể được sắp xếp theo thứ tự sau:
CH3 > C2H5 > nC3H7 >iso C3H7 > (CH3)3C
Sự giảm hoạt tính của các gốc tự do nhóm alkyl như trên là do hiệu ứng cảm gây nên (các nhóm -CH3 có tính chất đẩy điện tử), làm cho mật độ điện tử trên gốc tự do tăng lên, nghĩa là mức độ định vị điện tử trên gốc bị thay đổi, do đó làm giảm hoạt tính của gốc tự do.
Trùng hợp ion :
Hoạt tính của chất khơi mào càng cao khi tâm thân hạch càng tự do tức là phân tử chất khơi mào càng phân cực càng tốt.
Trùng hợp anion:
+ Với các hợp chất cơ kim có cùng Carbanion R- thì hoạt tính phụ thuộc vào kim loại nhóm I và III. Hoạt tính của chúng giảm dần với sự tăng điện tích âm của kim loại, sự giảm bán kính ion và tăng số điện tử hóa trị của nguyên tử Hoạt tính hợp chất cơ kim của kim loại nhóm I lớn hơn so với của kim loại nhóm III.
+ Trong môi trường không phân cực thì hoạt tính của các hợp chất cơ kim của các kim loại kiềm được sắp xếp theo thứ tự sau: Rb+ > K+ > Na+ > Li+ .
+ Trong môi trường có khả năng solvat hóa cao tức là trong môi trường có độ phân cực cao thì các ion có kích thước bé sẽ bị solvat hóa mạnh nhất. Do đó hoạt tính của xúc tác có thể bị đổi ngược lại Li+ > Na+ > K+ > Rb+ .
+ Đối với các hợp chất cơ kim có cùng kim loại kiềm thì họat tính phụ thuộc vào R-. Tâm thân hạch càng giàu điện tử thì có hoạt tính càng cao.
Ví dụ: Hoạt tính các hợp chất cơ kim của Carbanion được sắp xếp theo thứ tự sau:
(CH3)3C- > nC4H9- > iso C3H7- > nC3H7- > C2H5- > CH3-
Nguyên nhân là do hiệu ứng đẩy điện tử của các nhóm -CH3 gây ra làm cho mật độ điện tử trên tâm thân hạch càng lớn tức là làm cho R- càng tự do hơn.
Trùng hợp cation:
+ Ngược lại đối với trùng hợp cation thì hoạt tính của xúc tác càng cao nếu mật độ điện tử trên tâm thân hạch của carbocation R+ càng ít tức tâm thân hạch càng thiếu điện tử càng tốt.
Ví dụ: Hoạt tính của các xúc tác của các R+ tăng dần theo thứ tự sau:
CH3+ > C2H5+ > n C3H7+ > iso C3H7+
Giải thích dựa trên hiệu ứng cảm.
Chú ý rằng: đối với trùng hợp ion thì ảnh hưởng môi trường cũng rất lớn.

06-19-2009	Mã bài: 40805 #4
thanhluanpes Thành viên ChemVN thanhluanpes Tham gia ngày: Mar 2009 Location: Vung tau city Tuổi: 36 Posts: 8 Thanks: 5 Thanked 5 Times in 3 Posts Groans: 0 Groaned at 0 Times in 0 Posts Rep Power: 0	Trùng hợp gốc tự do: Gốc tự do có hoạt tính càng mạnh khi mức độ ổn định điện tử ở gốc càng cao. Bất cứ hiệu ứng gì làm thay đổi mức độ ổn định của điện tử tự do trên gốc đều làm giảm họat tính của gốc tự do. Ví dụ: Hoạt tính của các gốc alkyl có thể được sắp xếp theo thứ tự sau: CH3 > C2H5 > nC3H7 >iso C3H7 > (CH3)3C Sự giảm hoạt tính của các gốc tự do nhóm alkyl như trên là do hiệu ứng cảm gây nên (các nhóm -CH3 có tính chất đẩy điện tử), làm cho mật độ điện tử trên gốc tự do tăng lên, nghĩa là mức độ định vị điện tử trên gốc bị thay đổi, do đó làm giảm hoạt tính của gốc tự do. Trùng hợp ion : Hoạt tính của chất khơi mào càng cao khi tâm thân hạch càng tự do tức là phân tử chất khơi mào càng phân cực càng tốt. Trùng hợp anion: + Với các hợp chất cơ kim có cùng Carbanion R- thì hoạt tính phụ thuộc vào kim loại nhóm I và III. Hoạt tính của chúng giảm dần với sự tăng điện tích âm của kim loại, sự giảm bán kính ion và tăng số điện tử hóa trị của nguyên tử Hoạt tính hợp chất cơ kim của kim loại nhóm I lớn hơn so với của kim loại nhóm III. + Trong môi trường không phân cực thì hoạt tính của các hợp chất cơ kim của các kim loại kiềm được sắp xếp theo thứ tự sau: Rb+ > K+ > Na+ > Li+ . + Trong môi trường có khả năng solvat hóa cao tức là trong môi trường có độ phân cực cao thì các ion có kích thước bé sẽ bị solvat hóa mạnh nhất. Do đó hoạt tính của xúc tác có thể bị đổi ngược lại Li+ > Na+ > K+ > Rb+ . + Đối với các hợp chất cơ kim có cùng kim loại kiềm thì họat tính phụ thuộc vào R-. Tâm thân hạch càng giàu điện tử thì có hoạt tính càng cao. Ví dụ: Hoạt tính các hợp chất cơ kim của Carbanion được sắp xếp theo thứ tự sau: (CH3)3C- > nC4H9- > iso C3H7- > nC3H7- > C2H5- > CH3- Nguyên nhân là do hiệu ứng đẩy điện tử của các nhóm -CH3 gây ra làm cho mật độ điện tử trên tâm thân hạch càng lớn tức là làm cho R- càng tự do hơn. Trùng hợp cation: + Ngược lại đối với trùng hợp cation thì hoạt tính của xúc tác càng cao nếu mật độ điện tử trên tâm thân hạch của carbocation R+ càng ít tức tâm thân hạch càng thiếu điện tử càng tốt. Ví dụ: Hoạt tính của các xúc tác của các R+ tăng dần theo thứ tự sau: CH3+ > C2H5+ > n C3H7+ > iso C3H7+ Giải thích dựa trên hiệu ứng cảm. Chú ý rằng: đối với trùng hợp ion thì ảnh hưởng môi trường cũng rất lớn.