Trích:
Nguyên văn bởi HoahocPro
Tại sao đã trong số các hợp chất cacbonyl halogenua COX2 thì chỉ điều chế đc COCl2,COF2 và COBr2 mà không có COI2?
|
Tổng hợp carbonyl iodide COI2 là một trong những thách thức của hóa học hiện đại. Mặc dù, I. Barnes, K. H. Becker and J. Starcke,( Chem. Phys. Lett., 1995, 246, 594.) cho rằng COI2 có thể điều chế ở thể khí (gas phase) bằng cách nung CI4 (tetraiodomethane) với oxygen. Tuy nhiên các tác giả khác cho rằng chứng minh sự hình thành của COI2 chỉ dùng phổ hồng ngoại IR là không đủ tin cậy. Cho tới nay vẫn chưa có tác giả nào chứng minh đầy đủ được việc tổng hợp thành công COI2.
Kenneth R. Seddon và cộng sự (J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, Pages 251–256) đã cố gắng thử nghiệm những phương pháp được dùng để tổng hợp thành công COF2, COCl2 và COBr2 để điều chề COI2 như ở dưới.
Tuy nhiên họ vẫn không thể tổng hợp được COI2 với các phương pháp trên. Sản phẩm sinh ra trong phản ứng (1), (2) và (3) là I2 và CO. Phản ứng (4) hoàn toàn không có biến đổi gì. Tác giả đã lý giải sự thất bại trong tổng hợp COI2 bằng cách tính toán nhiệt động học. Kết quả cho thấy phản ứng (5) tạo ra I2 và CO xảy ra dễ dàng hơn nhiều so với phản ứng (6) hình thành COI2 ở nhiệt độ phòng.
Và COI2 là chất rất kém bền ngay cả khi ở - 78 oC. Hằng số phân hủy ước tính của COI2 [phản ứng (7)]vào khoảng 9.2 x e-11
Tại sao COI2 kém bền vẫn chưa được giải thích cụ thể.
Ghi chú: Trong tổng hợp hữu cơ có một cuốn rất hay bằng tiếng Anh nói về những tổng hợp chưa bao giờ thành công. Lâu quá mình tên mất tên cuốn sách đó rồi. Ai biết thì giới thiệu dùm để mọi người cùng đọc.