Một số câu hỏi hoá hữu cơ - Page 8

benny · 02-20-2008

Ý em là thế này: Trong nguyên tử C, các AOp sẽ ở xa hạt nhân hơn và dễ xen phủ, dài hơn cũng như ít âm điện hơn các AOs, như vậy trong lai hóa thì mật độ AOp trong lai hóa càng nhiều thì AO lai hóa càng dài, mật độ e tập trung nhiều ở phía xa hạt nhân nhiều hơn.Ngược lại nếu nhiều AOs thì mật độ e lớn hơn và gần hạt nhân hơn.
Trong hợp chất VD CH3F thì liên kết C-F sẽ có e lệch về bên F, làm cho e ở xa C và làm tăng mật độ AOp trong AO lai hóa, nhưng sự lai hóa sp3 phải đáp ứng đủ số phần AOs nên sẽ bù lại bằng cách tăng mật độ AOs trên các AO lai hóa còn lại, tức là tăng độ âm điện của C trong lk C-H làm cho lk này phân cực hơn --> hiệu ứng cảm ứng đc giải thích rõ ràng.

**bluemonster** · 02-20-2008

Cần lưu ý một số chỗ như sau:

Trích:

Nguyên văn bởi benny

Ý em là thế này: Trong nguyên tử C, các AOp sẽ ở xa hạt nhân hơn và dễ xen phủ, dài hơn cũng như ít âm điện hơn các AOs, như vậy trong lai hóa thì mật độ AOp trong lai hóa càng nhiều thì AO lai hóa càng dài, mật độ e tập trung nhiều ở phía xa hạt nhân nhiều hơn.Ngược lại nếu nhiều AOs thì mật độ e lớn hơn và gần hạt nhân hơn.

Chú ý là HO (hybridized orbital), hoặc orbital lai hóa, chứ ko có AO lai hóa. Ý kiến trên hoàn toàn đúng !

Trích:

Trong hợp chất VD CH3F thì liên kết C-F sẽ có e lệch về bên F, làm cho e ở xa C và làm tăng mật độ AOp trong AO lai hóa

Chỉ có chiều suy luận từ: "phần đóng góp orbital p càng nhiều thì mật độ electron càng xa hạt nhân" chứ ko có chiều ngược lại "mật độ electron càng xa hạt nhân thì phần đóng góp orbital p càng nhiều.

Trích:

nhưng sự lai hóa sp3 phải đáp ứng đủ số phần AOs nên sẽ bù lại bằng cách tăng mật độ AOs trên các AO lai hóa còn lại, tức là tăng độ âm điện của C trong lk C-H làm cho lk này phân cực hơn --> hiệu ứng cảm ứng đc giải thích rõ ràng.

Sao giống nguyên lý chuyển dịch cân bằng Lavoisier vậy nhỉ !? Đừng áp dụng lung tung thế này hơi nguy hiểm, bản thân mình chưa gặp ý tưởng này bao giờ, nên không dám chắc.

Hi vọng các anh em khác đọc sách nhiều hơn sẽ gặp rồi !

theangel014 · 02-27-2008

Em thưc hành nhận bít hoạt tính của enzim có thí nghiệm thực hành cho gan giã nhuyễn vào một ống nghiệm, sau đó cho nước rữa chén vào, khuấy đều, nhẹ không cho lên bọt. Sau đó cho nước cốt dứa vào từ từ, sẽ có một kết tủa ở đáy ống nghiêm. Cho em hỏi đó là chất gì? Có thể là glicogen dự trữ trong gan hay không?

INUYASHA · 03-30-2008

NBS thế Br vào vị trí anlyl

HoahocPro · 04-19-2008

Cho em hỏi cách tách 2 đồng phân đối quang ra khỏi biến thể raxemic?
Chất cản quang là gì? Nó có tác dụng gì?

Scooby-Doo · 04-22-2008

Trích:

Nguyên văn bởi HoahocPro

Cho em hỏi cách tách 2 đồng phân đối quang ra khỏi biến thể raxemic?

Có ba cách cơ bản để tách một đối phân ra khỏi hỗn hợp racemic của chúng.
- Cách 1: Kinetic resolution: tốt nhất nhưng không phải lúc nào cũng dùng được, tức chuyển đối phân không cần thành nguyên liệu đầu và chọn điều kiện phản ứng sao cho ưu tiên hình thành đối phân mong muốn. Đây là phương pháp hay đựoc dùng trong công nghiệp dược phẩm.

- Cách 2: Dùng cột phi đối xứng (chiral column) để tách các đối phân (enantiomers) bằng máy sắc ký lỏng cao áp (HPLC High Performance Liquid Chromatography), đây là cách tuơng đối phổ biến nhưng cột phi đối xứng khá đắt tiền và mỗi loại cột chỉ dùng cho một số nhóm hợp chất nhất định.

- Cách 3: Dùng một tác nhân phi có chứa tâm phi đối xứng khác thường là các acid hay aminoacid (chọn loại càng rẻ tiền càng tốt) cho phản ứng với hỗn hợp racemic. Khi này xuyên lập thể phân (diastereomers) tạo thành có thể tách bằng các phuơng pháp vật lý thông thường như chưng cất các loại: đơn, phân đoạn hay lôi cuốn hơi nước. Thông dụng trong phòng thí nghiệm là tách bằng sắc ký cột với chất nhồi cột là silica gel hay alox. Khi chạy phổ NMR sẽ thấy các mũi ứng với từng xuyên lập thể phân (XLTP) trong hỗn hợp trước khi tách và từng đơn chất xuyên lập thể phân sau khi tách sẽ biết ngay là việc tách có thành công hay không. Nếu đơn chất của một XLTP có phổ NMR chứa vết mũi của XLTP kia thì việc tách hơi bị lẫn một chút. Nếu đầy ra đó nghĩa là tách không thành công.

Sau khi đã tách được các xuyên lập thể phân ra dưới dạng tinh khiết sẽ dùng phản ứng hóa học để giải phóng ra đối phân (enantiomer) tinh khiết. Khi này phổ NMR không còn ý nghĩa gì nữa vì phổ của hai đối phân tinh khiết sẽ y chang nhau!
Để kiểm tra lại có phải chúng là đối phân không, ta phải đo độ triền quang kế trong cùng điều kiện đo. Độ triền quang thu được phải có giá trị tuyệt đối như nhau hay sai số không đáng kể nhưng một chất sẽ cho kết quả âm (tả triền) và chất còn lại cho kết quả dương (hữu triền).

Trích:

Nguyên văn bởi HoahocPro

Chất cản quang là gì? Nó có tác dụng gì?

Câu này hông hiểu lắm. Ta biết tia X đi qua cơ thể người chị bị cản lại bởi xuơng. Nếu đi chụp X-quang dạ dày (bao tử), ta phải uống chất cản quang (dung dịch BaSO4) . Chất cản quang ngăn không cho tia X- đi xuyên qua dạ dạy và nhờ vậy mà có thể chụp X-quang dạ dày được.

HPchem · 04-22-2008

Trích:

Nguyên văn bởi HoahocPro

Cho em hỏi cách tách 2 đồng phân đối quang ra khỏi biến thể raxemic?
Chất cản quang là gì? Nó có tác dụng gì?

Vấn đề này đã được bluemonster viết rất rõ ở link sau, bạn chịu khó đọc thêm nhé (nếu muốn tìm hiểu) !
http://chemvn.net/chemvn/showthread.php?t=340

Thân chào !

HoahocPro · 04-26-2008

Khi tăng thêm nhóm hút e vào dienophin thì làm tăng khả năng phản ứng Diels-Ander, vậy mà tại sao hợp chất CF2=CF2 lại không tham gia Diels-Ander với butadien mà lại đóng vòng 4 cạnh?

**khanh** · 04-29-2008

Cho em hỏi là dd nước Br2 oxh oxalic acid dc kô ạ

Scooby-Doo · 04-29-2008

Trích:

Nguyên văn bởi HoahocPro

Khi tăng thêm nhóm hút e vào dienophin thì làm tăng khả năng phản ứng Diels-Ander, vậy mà tại sao hợp chất CF2=CF2 lại không tham gia Diels-Ander với butadien mà lại đóng vòng 4 cạnh?

Em đọc thêm trong các thread sau để hiểu thêm về phản ứng vòng hóa và phản ứng Diels-Alder.
http://chemvn.net/chemvn/showthread....ht=Diels-Alder
http://chemvn.net/chemvn/showthread....ht=Diels-Alder
http://chemvn.net/chemvn/showthread....ht=Diels-Alder

Để phản ứng Diels-Alder xảy ra được phải có chênh lệch đáng kể mức năng lượng của HOMO và LUMO của diene so với HOMO và LUMO của dienophile. Từ sự chênh lệch này sẽ quyết định phản ứng Diels-Alder sẽ xảy ra theo hướng bình thường hay Inverse Electron Demand Diels-Alder (IEDDA).

Ở trong câu hỏi này, butadiene không cho phản ứng Diels-Alder với dienophile tetrafluoroethylene vì tính toán lý thuyết chỉ ra rằng phản ứng xảy ra qua trung gian diradical. Một số tác giả cho rằng nguyên tử fluoro thúc đẩy khuynh hướng tạo liên kết sigma C-C giữa những tâm carbon mang nhóm thế fluoro.

"The greater thermodynamic stability of 2,2-difluoropropane versus the l,l-isomer, amounting to 7.2 kcal/mol at the MP2/6-31G* level, reflects the general preference that we and others have found for the attachment of electronegative elements like fluorine and oxygen to the more highly alkylated of two carbon center This effect favors the formation of new C-C bonds to fluorinated carbon centers, and it contributes about 25% to the greater relative stability of the 1,Cdiradical formed from reaction of butadiene with TFE, than with ethylene."

Các bạn quan tâm đọc thêm trong tài liệu đính kèm. Tui không rành về phần hóa lý thuyết.