Trích:
|
Nguyên văn bởi nguyencyberchem
Trời, sao mình nói hoài mà Yugi vẫn không hiểu ý của mình vậy. Mình hỏi là trong bài tập trên đề bài cho các giá trị là x, y ,z. Người ta bảo thiết lập mối liên hệ, tất nhiên là khi thiết lập, phải đúng với giá trị thực nghiệm rồi (ít nhất là rất gần đúng). Đó là câu hỏi. Yugi đưa ra công thức z=x+y-0.23 ; thì mình nói công thức trên hoàn toàn không đúng với giá trị thực nghiệm, đó là điểm không hợp lý, chỉ đơn giản vậy thôi.
*Vì vậy mình mới nói Yugi suy nghĩ theo hướng khác để giải bài tập này.
|
Trong NMR có thể tính toán, dự đáon chuyển dịch hóa học của proton của 1 chất nào đấy bằng 2 pp chính:
1- Dùng tính toán , thuần lý thuyết, các tính toán dựa trên các vân đạo,... sau đó dự đáon tín hiệu cộng hưỡng, nhưng nếu bài tập dạng này thì đòi hỏi thời gian nhiều và tính toán công phu.
2- Bán thực nghiệm, kinh nghiệm:
Theo như Yugi bít có nhiều equation kinh nghiệm để dự đáon tín hiệu dịch chuyển proton. Tuy nhiên mỗi pp chỉ đúng cho một số chất nhất định. có lẻ Yugi sẽ giãi thích rõ hơn phần này và ý nghĩa của dạng bài này (sẽ cùng thảo luận).
có chất CH2XY thì có thể dùng pt sau: d (ppm) = 1.25 + Total[A(i)] dạng nhiều nhóm thế:
hoac: d (ppm) = 0.23 + Total[A(i)] dạng ít nhóm thế ???
Trong các chất Nguyen nêu ra thuộc túp này ( nhiều và ít ):
Để Yugi tính vá giải thích trong lý thuyết và TN nó khác nhau một trới 1 vực:
Toluen : CH3-C6H5 A (C6H5) = 1.3 do do d (toluen)= 1.25 + 1.3 = 2.35 ppm = x
CH3-OCOH d(methyl fỏmate) = 1.25 + 2.6 = 3.85 ppm
Neu thế thì : C6H5-CH2-OCOH d = 1.25 + 1.3 + 2.6 = 4.15 ppm
Ket qua náy cũng tuong doi phù hop voi ket quả thuc nhgiệm: Touluen 2.36 ppm, methyl fỏmate là 3.65 ppm (sai lệch dương) và benzyl fỏmate khoang 4.20 ppm
Và kết qảa này hoàn toàn sai lẹch nhiều khi dựa vào chuong trình tính toán. Chenh nhua gần 0.5ppm
Nếu như dùng pt kinh nghiệm của d (ppm) = 0.23 + Total[A(i)]
Toluen: A (toluene) = 1.85 d = 2.08 ppm nó sai lệch nhiều với kqu TN. Tuy nhiện trong TH của Methyl fỏmat thì : cũng sai lệch âm giong nhu toluen, do do nếu so sánh chung lại thì mang tính tuong doi là okie, cùng lệch âm và so sánh trên cùng scale.
Tuy nhiên để phù hop voi tn tuong đối : z = x+y-1.25 ppm. Nếu đã dùng thang nào thì dùng cùng thì so sánh là okie.
Yugi nghĩ rằng bài tập này giúp cho dự đoán tuong doi nằm trong khoảng nào thôi, chứ không nên cứng nhắc đưa ra con số cụ thể z= x+ y -1.25 là ko hợp lý lắm vì: độ ảnh hưỡng của Phenyl trong Toluen và trong Benzyl fỏmate là khác nhau. Và những PT này khi sử dụng đã quên đi các yếu tố ành huong khác rồi.
nguyencyberchem
Linear Mode
