Hiệu ứng không gian

[alkabal]

các bạn ơi cho mình hỏi bài toán này một chút:"Tại sao N-đimetylanilin lại có lực bazơ nhỏ hơn lực bazo của 2,4,6-trinitro-N,N-đimetylanilin(pKa=5,06 và 9,3 tương ứng) mặc dù amin sau lại chứa các nhóm hút e mạnh ở trong nhân".cái này phải dùng hiệu ứng không gian để giải thích nhưng mình cũng không biết giải thích như nào.Mong các bạn Giúp mình với nhé.Thanks

[Molti]

N-đimetylanilin tâm base nằm tại N.. có án ngữ không gian
2,4,6-trinitro-N,N-đimetylanilin tâm base tại N lại thể hiện tính base yếu do án ngữ không gian.. nên tâm base sẽ ở nguyên tử O của nhóm nitro tại para, trống trải giàu điện tử .. vì vậy tính base sẽ cao hơn :D:D

[glory]

Nói như thế là sai,vấn đề ở đây là khả năng liên hợp của đôi điện tử trên N, án ngữ không gian ở hiệu ứng sau lớn hơn nhiều. Ta phải hiểu để có sự liên hợp p-pi thì hệ thống phải đồng phẳng. Do sự xuất hiện của 2 nhóm Me nên hệ thống không còn đồng phẳng nữa. Ở trường hợp thứ 2, 2 nhóm NO2 ở vị trí ortho cùng với 2 nhóm Me ở N làm khả năng liên hợp p-pi hầu như không còn do án ngữ không gian lớn hơn

[Molti]

Em vẫn không hiểu lắm..
Nếu xuất hiện 2 nhóm Me làm mất khả năng liên hợp thì cả hai chất đều có nhóm dimetyl đều làm giảm khả năng liên hợp
Thế còn hiệu ứng không gian của 2 nhóm NItro làm cản trở sự hoạt động của đôi e thì sao??. Cả 2 nhóm đều ở ortho án ngữ khá lớn như vậy.. thì cái lí do anh nêu ra nó cũng đâu trội hơn được ?? Trong khi đó anh xem pka chênh lệch rất lớn

[glory]

Chú em chưa hiểu ý anh ah, chính do có thêm 2 nhóm NO2 như vậy càng gây khó khăn cho việc tương tác với MO pi của benzen nên N ở trường hợp 2 có mật độ e lớn hơn nên tính bazo lớn hơn (pKa lớn nên pKb nhỏ)

[acid_lewis]

hihi :D tranh luận ghê ta