Hỏi về cơ chế phản ứng hữu cơ

[darkskull2302]

Cho em hỏi về cơ chế : Khi nitro hóa anilin bằng HNO3/H2SO4 thu được sản phẩm chính là p-nitroanilin hay m-nitroanilin
Theo em sản phẩm chính phải là p-nitroanilin . Vì hiệu ứng liên hợp do NH2 gây ra sẽ làm cho vòng benzen âm hơn ở vị trí 2,4,6 . Nhưng trong đề cô giáo em cho thì sản phẩm chính là m-nitroanilin .
Mong các anh giải thích kĩ giúp em !!!

[Molti]

Nguyên văn bởi darkskull2302

Cho em hỏi về cơ chế : Khi nitro hóa anilin bằng HNO3/H2SO4 thu được sản phẩm chính là p-nitroanilin hay m-nitroanilin
Theo em sản phẩm chính phải là p-nitroanilin . Vì hiệu ứng liên hợp do NH2 gây ra sẽ làm cho vòng benzen âm hơn ở vị trí 2,4,6 . Nhưng trong đề cô giáo em cho thì sản phẩm chính là m-nitroanilin .
Mong các anh giải thích kĩ giúp em !!!

Cơ chế :
ban đầu cho HNO3 vào thì cộng vào -NH2 tạo C6H5(NH3+)(NO3-) trước--> tiếp tục + HNO3 thì -NO2 lúc này sẽ cộng vào meta sau đó khử với NaOH thì tạo lại -NH2, lúc này sẽ có sản phẩm ở nitro ở meta là sản phẩm chính..

[cattuongms]

Nguyên văn bởi Molti

Cơ chế :
ban đầu cho HNO3 vào thì cộng vào -NH2 tạo C6H5(NH3+)(NO3-) trước--> tiếp tục + HNO3 thì -NO2 lúc này sẽ cộng vào meta sau đó khử với NaOH thì tạo lại -NH2, lúc này sẽ có sản phẩm ở nitro ở meta là sản phẩm chính..

Anh ơi em chưa rõ vai trò của H2SO4 lắm, nếu tham gia phản ứng sunfo hóa thì em biết, khi dư H2SO4 đặc >C6H5NH3+ ----> nhóm sunfo tham gia liên kết trực tiếp vào vị trí m- của vòng benzen. Còn ở trường hợp này H2SO4 đóng vai trò gì?
Nếu dùng mình HNO3 thì chắc chắn không ra được sp chính là m- rồi? Thậm chí nhóm -NH2 còn bị oxihoa nữa ?

[Molti]

Nguyên văn bởi cattuongms

Anh ơi em chưa rõ vai trò của H2SO4 lắm, nếu tham gia phản ứng sunfo hóa thì em biết, khi dư H2SO4 đặc >C6H5NH3+ ----> nhóm sunfo tham gia liên kết trực tiếp vào vị trí m- của vòng benzen. Còn ở trường hợp này H2SO4 đóng vai trò gì?
Nếu dùng mình HNO3 thì chắc chắn không ra được sp chính là m- rồi? Thậm chí nhóm -NH2 còn bị oxihoa nữa ?

Hic.. Đó là phản ứng sunfo hóa, còn đây là nitro hóa mà.. cái nhóm nitro đó cộng vào vòng chậm lắm, thêm H2SO4 đặc vô để tăng tốc độ,
lúc đó nó gắn H+ vào HO-NO2 rồi tạo NO2+ và H2O sau đó nó mới cộng NO2+ vào vòng,
vì sao cộng vào meta nguyên nhân là do lúc ban đầu tạo C6H5(NH3+)(NO3-) , cái nhóm thế đó định hướng meta

[MinMax5994]

Nguyên văn bởi Molti

Cơ chế :
ban đầu cho HNO3 vào thì cộng vào -NH2 tạo C6H5(NH3+)(NO3-) trước--> tiếp tục + HNO3 thì -NO2 lúc này sẽ cộng vào meta sau đó khử với NaOH thì tạo lại -NH2, lúc này sẽ có sản phẩm ở nitro ở meta là sản phẩm chính..

thế nhờ bạn molti giải thix dùm mình tại sao HNO3 ko chọn tấn công thẳng vào vị trí p,o của vòng mà lại tấn công vào vị trí nhóm -NH2????

[cattuongms]

Nguyên văn bởi MinMax5994

thế nhờ bạn molti giải thĩ dùm mình tại sao HNO3 ko chọn tấn công thẳng vào vị trí p,o của vòng mà lại tấn công vào vị nhóm -NH2????

Ừm lúc đầu em cũng nghĩ nếu có HNO3 thì ngay cả nhóm NH2 cũng bị oxihoa ấy chứ, vì vậy khi nitro hoa anilin người ta phải khóa nhóm -NH2 trước.Còn ở đây có cả H2SO4 vì thế em nghĩ có khi NH2 tham gia phản ứng với H2SO4 kiểu -NH3+ HSO4- nên không thể oxi hoa được mặt khác lúc này cộng -NO2 vào vị trí ưu tiên là m-. Thực ra chỗ này em cũng chưa hiểu lắm anh biết rõ không giải thích giùm em?

[Molti]

Nguyên văn bởi cattuongms

Ừm lúc đầu em cũng nghĩ nếu có HNO3 thì ngay cả nhóm NH2 cũng bị oxihoa ấy chứ, vì vậy khi nitro hoa anilin người ta phải khóa nhóm -NH2 trước.Còn ở đây có cả H2SO4 vì thế em nghĩ có khi NH2 tham gia phản ứng với H2SO4 kiểu -NH3+ HSO4- nên không thể oxi hoa được mặt khác lúc này cộng -NO2 vào vị trí ưu tiên là m-. Thực ra chỗ này em cũng chưa hiểu lắm anh biết rõ không giải thích giùm em?

Người ta có thể dùng hh HNO3/H2SO4 hoặc chỉ HNO3 thôi, và tất nhiên nếu người ta muốn thu được sp nitro hóa sẽ điều chỉnh tỉ lệ thích hợp
Vai trò của H2SO4 thì trang trước em đã có nói rồi đó chị

@minmax : tui thấy thế này ...tấn công vào cái vòng bền dễ hơn hay phản ứng ở nhánh dễ hơn..!!! mặt khác -NH2 có tính base mà lại gặp acid mạnh nữa

[cattuongms]

Nguyên văn bởi Molti

Người ta có thể dùng hh HNO3/H2SO4 hoặc chỉ HNO3 thôi, và tất nhiên nếu người ta muốn thu được sp nitro hóa sẽ điều chỉnh tỉ lệ thích hợp
Vai trò của H2SO4 thì trang trước em đã có nói rồi đó chị

@minmax : tui thấy thế này ...tấn công vào cái vòng bền dễ hơn hay phản ứng ở nhánh dễ hơn..!!! mặt khác -NH2 có tính base mà lại gặp acid mạnh nữa

Hi. Thực ra em cũng sinh 94 thui khai vậy thui mà gọi chị ngại wa.
Vấn đề là em đọc trong cuốn hóa hữu cơ của Phan Tống Sơn thấy thầy ấy nói
muốn thu được sản phẩm nitro hóa ở anilin bằng HNO3 trước khi cho phản ứng người ta phải khóa nhóm -NH2 bằng chất nào đó em wen rồi?

[cattuongms]

Nguyên văn bởi darkskull2302

Cho em hỏi về cơ chế : Khi nitro hóa anilin bằng HNO3/H2SO4 thu được sản phẩm chính là p-nitroanilin hay m-nitroanilin
Theo em sản phẩm chính phải là p-nitroanilin . Vì hiệu ứng liên hợp do NH2 gây ra sẽ làm cho vòng benzen âm hơn ở vị trí 2,4,6 . Nhưng trong đề cô giáo em cho thì sản phẩm chính là m-nitroanilin .
Mong các anh giải thích kĩ giúp em !!!

Nhóm -NH2 là nhóm đẩy e(do cặp e trong N chưa tham gia phản ứng) làm cho vị trí meta(3,5) bị âm hơn nên ưu tiên cộng vào các vị trí đó ?

[Molti]

Nguyên văn bởi cattuongms

Nhóm -NH2 là nhóm đẩy e(do cặp e trong N chưa tham gia phản ứng) làm cho vị trí meta(3,5) bị âm hơn nên ưu tiên cộng vào các vị trí đó ?

Hic.. hic
-NH2 tăng hoạt định hướng ortho, para bạn ạ..