Phản ứng chuyển vị Baeyer-Villiger

[Mikhail_Kalashnikov]

nhưng cô Thuận lại đồng ý với anh, cả cái tổng hợp prosgladin của Corey nữa

[bluemonster]

Nguyên văn bởi Mikhail_Kalashnikov

nhưng cô Thuận lại đồng ý với anh, cả cái tổng hợp prosgladin của Corey nữa

Vấn đề ở đây là thực nghiệm, anh chấp nhận mình sai do anh tin tưởng Clayden đúng. Anh đã so sánh cuốn Clayden với Carey-Sundberg trong một vài topic, thấy Clayden viết chặt hơn, mà có một vài chi tiết update lại, giống với nhiều lecture của các trường ĐH lớn. Hay nói cách khác cuốn Clayden đáng tin cậy, vì suất thân từ thực nghiệm nhiều.

Còn phản ứng của Corey anh cũng đã nói rồi, do hệ pi làm an định tâm dương hơn, nên có thể làm tăng khả năng tương tác của Carbon cầu. Đương nhiên tỉ lệ hai sản phẩm cũng ko chênh lệch nhau nhiều, anh nghĩ vậy. Hi vọng bro nào đó search được articles của project này thì upload giúp với nhé.



Nhìn bảng số liệu trên, ta thấy khi R là methyl thì sản phẩm ưu tiên tâm chuyển vị trên vòng benzene, còn khi R là t-Bu thì ngược lại. Đương nhiên tỉ lệ sản phẩm khi R là t-Bu ko cao bằg trường hợp khi R là Me. Mặt khác, Chuyển vị với khuynh hướng an định điện tích dương bằng hệ liên hợp, phản ứng xảy ra nhanh hơn, đây là điều hình như Clayden ko đề cập.

Đó là vài ý kiến của BM về vấn đề này !

[Mikhail_Kalashnikov]

Em giải thích thế này được không
do nối đôi ở cầu thứ 2 làm bền điện tích dương phát sinh trong chuyển vị nên làm giảm năng lượng hoạt hoá, đủ bù lại cho năng lượng cần để làm biến dạng vòng
trong cả 2 trường hợp tấn công exo và endo đều có thể xuất hiện được trạng thái antiperiplanar nhờ xoay liên kết C-O, vì vậy sản phẩm phải có cấu tạo như trên

[napoleon9]

đây là bài giải mình mới tìm thấy được

hi hi ,mình cũng sai khi lập luận ảnh hưởng do yếu tố lập thể, giờ mơi ngộ ra chỗ sai

[bluemonster]

Nguyên văn bởi Mikhail_Kalashnikov

Em giải thích thế này được không
do nối đôi ở cầu thứ 2 làm bền điện tích dương phát sinh trong chuyển vị nên làm giảm năng lượng hoạt hoá, đủ bù lại cho năng lượng cần để làm biến dạng vòng
trong cả 2 trường hợp tấn công exo và endo đều có thể xuất hiện được trạng thái antiperiplanar nhờ xoay liên kết C-O, vì vậy sản phẩm phải có cấu tạo như trên

hix, ý tưởng này anh xuyên suốt từ đầu đến giờ mà ! hehe !

[napoleon9]

hic càng ngày càng vào sâu càng phức tạp.

để đệ tìm hiểu thêm để thảo luận thêm hé

[Mikhail_Kalashnikov]

càng ngày vấn đề càng hấp dẫn
em đã dùng chem3D để kiểm nghiệm kết quả của Napoleon (và cả cô Thuận)
đây là cấu dạng nếu nguyên tử C bậc 1 chuyển vị (hợp chất trong này em vẽ là đối quang của chất ban đầu, do copy từ chemdraw sang nó bị nhảy, chả hiểu sao

còn đây là góc nhìn khác, dọc theo liên kết O-O (màu đỏ) lưu ý là có 2 nguyên tử O màu đỏ cùng nằm trêm trục này ( 1 của gốc axyl trong peraxit)

===> có sự xuất hiện antiperiplanar giữa liên kết O-O và C (đầu cầu) -C trong cấu dạng bền nhất
hình dưới sẽ rõ ràng hơn

vậy là cô Thuận lại đúng rồi
anh em tiếp tục bàn luận thêm nhé

[Mikhail_Kalashnikov]

cái hình trên em vẽ sai rồi, tấn công C=O phải là exo
nhưng nếu biến nó thành ví dụ số 3 của Napoleon thì cũng hay

[napoleon9]

Nguyên văn bởi napoleon9

hic càng ngày càng vào sâu càng phức tạp.

để đệ tìm hiểu thêm để thảo luận thêm hé

cái vụ exo với endo có liên quan đến cấu dạng ghế và thuyền thế nào ấy nhỉ ?
trong mấy ví dụ mà em lấy trên mạng ai có phần mềm 3D vẽ dùm đệ dạng ghế và thuyền khi bị tấn công là thế nào? đệ chua có chem 3D nên chua biết vẽ.
thân

[napoleon9]

anh BM và Mikhail giải thử bài tập này nha !

cái này đệ thấy càng ngày càng hấp dẫn anh em vào thảo luận cho vui nào.
thân