Tổng hợp hữu cơ bằng phương pháp điện hóa !

[chocolatenoir]

Công nghệ điện hóa theo mình hiểu có thể chia thành vài mảng như sau
+ Xi mạ: mảng lớn nhất
+ Nguồn điện: ăcquy, pin, fuel cell...
+ Chống ăn mòn vật liệu
+ Tổng hợp các hóa chất bằng kỹ thuật điện hóa: vô cơ và hữu cơ
Với các hóa chất vô cơ thì có nhiều như công nghệ sản xuất xút-clo, sản xuất H2O2, MnO2... tuy nhiên với tổng hợp hữu cơ điện hóa thì ngoài adiponitrile (và có thể một số chất hữu cơ khác ) đã được sản xuất lượng lớn thì đa phần vẫn dừng lại ở cấp pilote hay phòng thí nghiệm

Cuốn sách về Tổng hợp Hữu cơ điện hóa nổi tiếng nhất cho đến nay vẫn là cuốn Organic Electrochemistry của Henning LUND (lần xuất bản lần thứ 4 năm 2001). Về review thì Henning LUND cũng đã có viết bài review A century of organic electrochemistry đăng trên JECS

[johncena]

hay quá, em rất cám ơn

[ncaothach]

Chào Anh Minh!
Đề tài này hay đây, anh viết bài này cũng 4 năm rồi nhỉ!
Em đang nghiên cứu tổng hợp polymer bằng phương pháp điện hóa, em thấy đa phần các bài báo nói về phương pháp làm chứ không nói đến cơ chế, em muốn tìm hiểu sâu về cơ chế, và em đề nghị đc cơ chế như sau không biết có hợp lý ko?
Khi cho một dòng điện đi qua dung dịch chứa monomer thiophene (1), thì tại anod sẽ xãy ra quá trình oxi hóa monomer thiophene, tức là đôi điện tử trên pi bị lấy đi 1e , 1e còn lại nhảy lên đứng ở vị trí cacbon số 2 để tạo thành tâm hoạt động theo cơ chế gốc tự do và một điện tích dương trên cacbon số 3 (2). Đến đây thì có 2 trường hợp để nói:
1. Chất số (3) sẽ kết hợp với một monomer thiophene (4) để tạo thành bithiophene (7) với cơ chế như sau:

2. chất (3) sẽ phản ứng với chính nó theo cơ chế sau:

Tớm lại: với cơ chế như vậy thì các anh thấy có ổn không vậy?

[di_nhan]

Cho tui hỏi cái, sau khi monome thiophene bị oxi hóa thì tạo ra 1 điện tử ở vị trí số 2 và điện tích đương ở vị trí số 3, vậy câu hỏi đặt ra tại sau ko ngược lại. niếu ngược lại thì thay vì nối vị trí 2-2' thì giời nó nối vị trí 2-3'.

[ncaothach]

Nguyên văn bởi di_nhan

Cho tui hỏi cái, sau khi monome thiophene bị oxi hóa thì tạo ra 1 điện tử ở vị trí số 2 và điện tích đương ở vị trí số 3, vậy câu hỏi đặt ra tại sau ko ngược lại. niếu ngược lại thì thay vì nối vị trí 2-2' thì giời nó nối vị trí 2-3'.

Hi di_nhan câu hỏi của bạn thật hóc búa, trên con đường tìm đường cứu chửa mình đã nhận ra được một số các cái điểm sau:
"Since the most negative carbon of the neutral 3-methylthiophene is also carbon 2, and the carbon with the highest odd electron population of the radical cation is carbon 2, they concluded that a radical cation mechanism would lead to mostly 2–2, H–H links."

Do cacbon âm điện nhất trên thiophene là cacbon số 2 và cation có mật độ e lẻ cao nhất cũng là cacbon số 2 nên kết luận rằng cơ chế cation gốc tự do chủ yếu tạo thành là 2-2' hoặc 2-5' (vì trên thiophene 2 và 5 là như nhau).

Ngoài ra trong quá trình nghiên cứu tổng hợp thiophene trong các môi trường nhiệt độ khác nhau thì ngoài sự nối ở vị trí 2-5' or 2-2' thì nó có thể nối theo vị trí, 2-3' or 2-4' (vì 3' giống 4') Những kết quả này có thể được giải thích bởi ở nhiệt độ cao thì độ nhớt giảm, có năng lượng để đưa e từ vị trí 2 đến vị trí 3 như bạn nói, các monomer trở nên linh động và xác suất để chúng kết hợp cao hơn, chính vì sự kết hợp dễ dàng nên thay vì kết hợp vị trí 2-5’ thì chúng có thể kết hợp theo kiểu 2-3’, chính cấu trúc bất thường này đã làm giảm độ dẫn. xem hình này để suy nghỉ nhé:

__________________________________________________ __
http://en.wikipedia.org/wiki/Polythiophene
Sciencedirect, Sang Soo Jeon , Soo Jung Yang , Kee-Jung Lee, Seung Soon Im, A facile and rapid synthesis of unsubstituted polythiophene with high electrical conductivity using binary organic solvents, year 2010.