Câu hỏi tuần I

**bluemonster** · 04-03-2006

I.Account for the conclusions in syntheses by intramolecular cyclization:
1.Large ring with more than six Carbon are stable but difficult to prepare.
2.Cyclopropanes have the greatest ring strain but they are readily prepared.
II. Draw the most stable conformation of cis-1,4-di-t-butylcyclohexane
On next monday, BM will give you the answers!!!
Have fun!!!

Note that: Use knowledge about enthalpi and entropy (thermal) to explain question 1!

**bluemonster** · 04-07-2006

Trời ơi, các cao thủ hữu cơ đâu cả rồi, nghe đồn khoa hóa trường tự nhiên, số sinh viên vào hóa hữu cơ là đông nhất mà ta!!!
Cao thủ đâu hết rồi, xuất hiện giải đề thi này đi!!!

integchimie · 04-09-2006

Khi ta tổng hợp chất đó rồi làm sao ta biết nó là chính nó chứ nó không phải là thứ khác và còn có bao nhiêu chất khác trong hỗn hợp phản ứng? Sau khi phản ứng rồi làm sao tách sản phẩm ra khỏi tác chất? Rồi ta nói là cấu hình này bền hơn cấu hình kia? Lấy gì để kiểm chứng đây?

**bluemonster** · 04-09-2006

Trích:

Nguyên văn bởi integchimie

Khi ta tổng hợp chất đó rồi làm sao ta biết nó là chính nó chứ nó không phải là thứ khác và còn có bao nhiêu chất khác trong hỗn hợp phản ứng? Sau khi phản ứng rồi làm sao tách sản phẩm ra khỏi tác chất? Rồi ta nói là cấu hình này bền hơn cấu hình kia? Lấy gì để kiểm chứng đây?

Bạn đọc kĩ câu hỏi đi, về câu đầu, chỉ hỏi tại sao vòng lớn lại dễ tổng hợp, không cần biết trong quá trình tổng hợp đó sẽ là sp chính hay sp phụ, ok??? Nói chung câu hỏi này rất đơn giản, bạn đừng suy nghĩ theo hướng tổng hợp trong lab quá, vì theo BM biết các pứ hữu cơ sinh ra rất nhiều sp, ăn thua là hướng nào sinh ra sp có hiệu suất cao nhất ( trong hữu cơ hiệu suất rất thấp, pứ thường chậm). Còn về việc tách ra thì chúng ta sẽ bàn tiếp trong những câu hỏi sau, nói chung bây giờ câu hỏi đang hởi prepare thôi!!!
Còn câu cấu hình bền, ở đây, BM muốn các bạn sử dụng kíen thức về conformation của mình, để dự đoán định tính, nếu dự đoán đó hợp lí thì thực nghiệm cũng sẽ gần như vậy thôi, thực tế độ bền của các cấu trạng được đặc trưng bởi các số liệu nhiệt động!!! Tất nhiên những câu hỏi đưa ra ở đây đã có nguồn chắc chắn (theo BM là như vậy) và chính xác, nên bạn khỏi lo không có gì kiểm chứng, những câu trả lời của đáp án nếu có gì không hài lòng, chúng ta sẽ cùng thảo luận tiếp, ok!!!

Còn bây giờ bạn đã yên tâm trả lời chưa!!!
chúc vui!!!

**bluemonster** · 04-09-2006

Trích:

Nguyên văn bởi integchimie

Các sinh viên vào chuyên ngành hữu cơ đang bận tối mắt tối mũi làm đề tốt nghiệp rồi.

BM thấy hình như mới đầu đợt thi đã không có khí thế, các bạn ai rãnh, hoặcv đam mê thi thố, thì mong nhiệt tình, đừng đểcâu hỏi treo như vậy!!! chắc câu hỏi của tuần nhất sẽ giản thêm thời gian, có nghĩa là cuối tuần sau BM sẽ đưa ra đáp án, những cao thủ trong 4rum chẳng lẽ phải là các sinh viên chuyên ngành hữu cơ sao, các bạn khác đâu hết rồi, sôi nổi lên đi chứ!!!

michel_03hc · 04-11-2006

Trời! Mới đọc vào đã thấy tá quả rồi, toàn bằng tiếng anh, tưởng phải trả lời bằng tiếng anh nữa thì khộn Đúng là cau thũ , chịu thua thôi.

**bluemonster** · 04-15-2006

Trích:

Nguyên văn bởi bluemonster

I.Account for the conclusions in syntheses by intramolecular cyclization:
1.Large ring with more than six Carbon are stable but difficult to prepare.
2.Cyclopropanes have the greatest ring strain but they are readily prepared.
II. Draw the most stable conformation of cis-1,4-di-t-butylcyclohexane
On next monday, BM will give you the answers!!!
Have fun!!!

Note that: Use knowledge about enthalpi and entropy (thermal) to explain question 1!

Những ai chưa quen có thể đọc đề bằng tiếng việt như sau:
Câu 1: Hãy nêu nhận xét và giải thích kết luận khi tiến hành các pứ đóng vòng nội phân tử (intramolecular cyclization):
a.Những vòng cyclo lớn thì bền ( do sức căng vòng nhỏ ), nhưng lại khó tổng hợp.
b.Cyclopropanes có sức căng rất lớn (do đây là một vòng phẳng), nhưng lại dễ tổng hợp bằng hương pháp đóng vòng nội phân tử!
Các bạn hãy sử dụng các kiến thức về nhiệt động của Hoá lí để giải thích nhé! Ngoài ra, ai có ý kiến riêng thì cứ nêu cho anh em đàm đạo!!!
Câu 2: Các bạn hãy vẽ ( nếu ko vẽ được thì nêu tên cũng được ) cấu trạng bền nhất ( the most stable conformation) của cis-1,4-di-t-butylcyclohexane
Chúc học tốt!!!

**bluemonster** · 04-17-2006

Trích:

Question 1: Account for the conclusions in syntheses by intramolecular cyclization:
1.Large ring with more than six Carbon are stable but difficult to prepare.
2.Cyclopropanes have the greatest ring strain but they are readily prepared.

To syntheses cycloalkanes by intramolecular cyclizations depend on two factors:
-Thermal stablity which is determined by ring strain
-The entropy factor decrease with chain length, making it’s difficult to syntheses rings of increasing size.
So we can using numbers to represent ring sizes, for determining the ease of ring closure for cycloalkanes:
Thermal stability: 6 > 7,5 > 8,9 >> 4 > 3
Entropy (probability) of ring closure: 3 > 4 > 5 > 6 > 7 > 8 > 9
Therefore, following descending order: 5 > 3,6 > 4,7,8,9
Note that: This order only apply to intramoleclar cyclization.
In successful cyclopropane syntheses the favorable entropy factor is more important than thermal stability. With rings larger than six C’s, ring stability is outweighed by the more important, higly unfavorable entropy factor.

Trích:

Question 2: Draw the most stable conformation of cis-1,4-di-t-butylcyclohexane (A)

Conformation of cyclohexane have four shape usual, they are chair, half-chair, skew or twist boat, and boat, with the energy relative, in kcal/mol, are 0, 11, 5.5, 7.1 . So the most stable conformation is chair, in descending order twist boat, boat, half chair.
To determine the most stable conformation of A, you must knowing why conformations have that order??? Why the twist boat conformation is more stable than the boat conformation, and why the half chair is least stable conformation?

Twisting the boat to the twist-boat conformation move the “flagpole” H’s away from each other and reduces eclipsing of the gunwale H’s. Therefore, the twist boat structure is more stable than the boat conformation.
The half chair, formed by raising the footrest of the chair, has five of the six C’s in a plane with one C out of the plane. So, it has both angle and eclipsing strain, it is the least stable.
Return the question, as we know, in general, chair conformation with axial t-Bu groups do not exist.

Cis-t-butylcyclohexan have at least one t-butyl group in axial, which is very unstable. To overcome this strain, the molecule assumes a more stable twist-boat with a quasi (ee)conformation.

Noone answer the first question, I hope you should more active in the second question.
Have fun!!!